平行雙樣（又稱平行樣）之間運(yùn)行的偏差是一個(gè)重要的質(zhì)量控制指標(biāo)，它反映了測(cè)試的精密度水平。以下是對(duì)平行雙樣之間允許偏差的詳細(xì)分析：
### 一、平行雙樣概述
平行雙樣是指在環(huán)境監(jiān)測(cè)和樣品分析中，只包括兩個(gè)相同子樣的樣品。采集和測(cè)定平行樣是實(shí)施環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證的一項(xiàng)措施，其測(cè)定結(jié)果在一定程度上反映了測(cè)試的精密度水平。
### 二、平行雙樣之間允許偏差的標(biāo)準(zhǔn)
平行雙樣之間允許偏差的具體標(biāo)準(zhǔn)因分析方法的不同而有所差異。以下是一些常見分析方法的偏差標(biāo)準(zhǔn)：
1. **直接容量法、中和法、碘量法、EDTA法、非水滴定法**：這些方法的差值不得超過0.5%。
2. **直接重量法測(cè)定含量**：差值不得超過1.0%。
3. **比色法、分光光度法、電位滴定法測(cè)定含量**：差值不得超過2.0%。
4. **高效液相色譜法測(cè)定含量或效價(jià)**：
* 當(dāng)含量限度>50.0%時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過1.0%。
* 當(dāng)含量限度在20.0%\~50.0%時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過5.0%。
* 當(dāng)含量限度<20.0%時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過10.0%。
* 當(dāng)含量的限度不是用“%”表示（例如970μg/mg）時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差也不得超過1.0%。
對(duì)于高效液相色譜法測(cè)定相關(guān)物質(zhì)，當(dāng)檢出值小于定量限或報(bào)告限時(shí)忽略不計(jì)；當(dāng)檢出值為定量限或報(bào)告限至0.1%時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過50.0%；當(dāng)檢出值為0.1%\~0.5%時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過25.0%；當(dāng)檢出值>0.5%時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過10.0%。
5. **氣相色譜法測(cè)定殘留溶劑**：
* 當(dāng)檢出值小于定量限或報(bào)告限時(shí)忽略不計(jì)。
* 當(dāng)檢出值為定量限或報(bào)告限至500ppm時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過50.0%。
* 當(dāng)檢出值為500\~1000ppm時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過25.0%。
* 當(dāng)檢出值>1000ppm時(shí)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過15.0%。
氣相色譜法測(cè)定含量時(shí)，參照高效液相色譜法測(cè)定含量的標(biāo)準(zhǔn)。
6. **生物效價(jià)測(cè)定法**：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過5%。
7. **水分檢測(cè)**：
* 當(dāng)檢出值小于0.1%時(shí)，檢測(cè)結(jié)果差值忽略不計(jì)。
* 當(dāng)檢出值為0.1%\~1%時(shí)，檢測(cè)結(jié)果差值不得超過0.1%。
* 當(dāng)檢出值大于1%時(shí)，檢測(cè)結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過15%。
8. **熔點(diǎn)測(cè)定**：兩份平行樣差值相差不超過1℃。
9. **比旋度測(cè)定**：兩份平行樣差值相差不超過2°。
10. **pH值測(cè)定**：兩份平行樣差值相差不超過0.2。
11. **熾灼殘?jiān)?*：
* 當(dāng)兩份平樣檢出值小于0.1%時(shí)，差值相差不超過0.02%。
* 當(dāng)檢出值為0.1%\~1%時(shí)，檢測(cè)結(jié)果差值不得超過0.1%。
* 當(dāng)檢出值大于1%時(shí)，檢測(cè)結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過15%。
12. **干燥失重測(cè)定**：
* 當(dāng)檢出值小于0.1%時(shí)，檢測(cè)結(jié)果差值忽略不計(jì)。
* 當(dāng)檢出值為0.1%\~1%時(shí)，檢測(cè)結(jié)果差值不得超過0.1%。
* 當(dāng)檢出值大于1%時(shí)，檢測(cè)結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過15%。
### 三、平行雙樣結(jié)果差異大的原因及解決方法
平行雙樣結(jié)果差異大可能由多種原因引起，包括樣品均勻性不好、制備過程中操作不一致、測(cè)量儀器波動(dòng)等。為了減少平行雙樣結(jié)果差異，可以采取以下措施：
1. **保證樣品均勻性**：在測(cè)試前對(duì)樣品進(jìn)行勻質(zhì)化處理或適當(dāng)增大取樣量，以獲得更有代表性的樣品。
2. **減少分析間隔**：對(duì)于某些隨時(shí)間變化的物質(zhì)，應(yīng)盡量減少平行樣間的分析間隔。
3. **保證設(shè)備穩(wěn)定性**：使用穩(wěn)定的檢測(cè)設(shè)備進(jìn)行測(cè)量，并在兩次測(cè)量之間避免重新校準(zhǔn)（除非校準(zhǔn)是單個(gè)測(cè)量中的一個(gè)基本組成部分）。
4. **選取精密度更高的方法**：通過選擇精密度更高的測(cè)試方法，可以減少平行樣結(jié)果差異。
5. **提升測(cè)試人員技術(shù)水平**：制定詳細(xì)的培訓(xùn)和考核標(biāo)準(zhǔn)，提升測(cè)試人員的技術(shù)水平和操作穩(wěn)定性。
6. **使用合格試劑**：確保平行樣測(cè)試中所使用的試劑是同批次的且已驗(yàn)收合格。
7. **保證良好測(cè)量環(huán)境**：控制實(shí)驗(yàn)室的溫濕度條件和其他環(huán)境條件，以減少對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響。
綜上所述，平行雙樣之間運(yùn)行的偏差是一個(gè)重要的質(zhì)量控制指標(biāo)，其允許偏差因分析方法的不同而有所差異。為了減少平行雙樣結(jié)果差異，需要關(guān)注樣品均勻性、設(shè)備穩(wěn)定性、測(cè)試方法精密度、測(cè)試人員技術(shù)水平以及測(cè)量環(huán)境等多個(gè)方面。
